Mechanistische Aspekte der Diels‐Alder‐Reaktion: Ein kritischer Rückblick

Die Frage nach dem zeitlichen Ablauf der Bindungsschließung stellt sich bei allen Typen von Cycloadditionsreaktionen. Durch stereochemische Untersuchungen und Studien zur Regiospezifität sowie intensive kinetische Untersuchungen unter Berücksichtigung von Substituenten‐ und Solvenseffekten sowie Temperatur‐ und Druckabhängigkeit der Reaktion lassen sich in vielen Fällen mechanistische Aussagen über die Diels‐Alder‐Reaktion gewinnen. Theoretische Interpretationsversuche, ab‐initio‐ und semiempirische Berechnungen, Modellbetrachtungen, die Anwendung der Grenzorbital‐(FMO‐)Methode sowie thermochemische Messungen ermöglichen eine Beschreibung der Energiehyperfläche dieser [4 + 2]‐Cycloadditionen. Es wird versucht, unter Einschluß aller experimentellen und theoretischen Kriterien eine Abgrenzung der mechanistischen Alternativen – Einstufenreaktion versus Zweistufenreaktion – zu erreichen.