English (United Kingdom)

https://curated-unify.zendy.io/wp-json/zendy-region/v1/featured_content/oa?rat=en

https://curated-unify.zendy.io/wp-json/zendy-region/v1/highlighted_journal/

Global: Zendy Plus annual

Presents the access of premium content as premium feature

Premium Content

Presents the keyphrase highlighting as premium feature

Keyphrase Highlighting

Presents the summarisation as premium feature

Summarisation

Insights

Presents the pdf analysis as premium feature

PDF Analysis

Presents the zaia usage as premium feature

ZAIA

Global: Zendy Tools annual

Global: Zendy Free Plan

Global: Zendy Tools monthly

Global: Zendy Plus monthly

Синтезированы 5-фенил-2,3,7,8,12,18-гексаметил-13,17-диэтилпорфин (1), 5-фенил-10,20-динитро-2,3,7,8,12,18-гексаметил-13,17-диэтилпорфин (2), 5-(п-нитрофенил)2,3,7,8,12,18-гексаметил-13,17-диэтилпорфин (3). Чистота и индивидуальность синтезированных соединений доказана методами: тонкослойной хроматографией на силуфоле, ЭСП; Н, С ЯМР; MALDI-TOF. Исследована кинетика образования и диссоциации их кобальтовых комплексов в пиридине и уксусной кислоте. В уксусной кислоте скорость образования кобальтовых комплексов растет при переходе от порфирина 1 к порфирину 2. По спектральным характеристикам порфирин 2 деформирован. Это проявляется в сильном батохромном сдвиге всех полос поглощения в ЭСП при переходе от 1 к 2: 623, 571, 536, 502, 403 и 648, 591, 518, 413 (хлороформ) и слабопольном сдвиге сигналов мезо-атомов водорода и атомов водорода метильных групп 2 по сравнению с 1. Известно, что эффект деформации способствует росту основности третичных атомов азота, они образуют прочные водородные связи с молекулами уксусной кислоты, блокирующими реакционный центр порфина, и скорость реакции комплексообразования уменьшается. Одновременно -I -эффект нитрогрупп в порфирине 2 способствует растяжению связей N-H порфирина и росту скорости реакции. По-видимому, увеличение скорости реакции от 1 к 2 порфирину в уксусной кислоте связано с превалирующим влиянием акцепторных свойств нитрогрупп. В пиридине, обладающем слабоосновными свойствами, скорость реакции резко возрастает при введении нирогрупп в положение 10,20 ядра порфина. Это связано с тем, что отклонение тетрапиррольного макроцикла от планарности приводит к увеличению скорости реакции. Стерические искажения плоскостного строения порфиринов (1-3) в ряду 1<3<2 относительно мало влияют на скорость сольвопротолитической диссоциации их кобальтовых комплексов. По–видимому, это связано с тем, что координация катиона кобальта приводит к более плоской структуре тетрапиррольного макроцикла, и основной вклад в значение скорости реакции диссоциации порфиринов (1-3) вносят электронные эффекты нитрогрупп.

izvestiâ vysših učebnyh zavedenij. himiâ i himičeskaâ tehnologiâ/izvestiâ vysših učebnyh zavedenij. seriâ himiâ i himičeskaâ tehnologiâ

SYNTHESIS AND COORDINATION PROPERTIES OF COBALT COMPLEXES OF 5-PHENYL-2,3,7,8,12,18-HEXAMETHYL-13,17-DIETHYLPORPHYRIN AND ITS NITRO-SUBSTITUTED IN ORGANIC SOLVENTS