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紫外可視反射分光法 は,試 料表面 に紫外可視領域 の単 色光(強 度1。)を 照射 した ときの反射光 強度(lr)を 測 定 し,反 射率(R=五/1。)を 求 め る測定法 であ る。 反 射 による光 の偏光角 の変化 を検 出するエ リプ ソメ トリー1) とは区別 する。電極表面 の紫外可視反射分光法 で は,微 小 なRの 変化 を検 出する必要 があ り,変 調応 答 と して のRの 変化(eR)のRに 対 する割合 を シ グナル と し て検 出する方法 が一般 的である。 紫外可視反射分光法 は,金 属 や半導体表面 の光学物 性 や電子構造 を明 らかにする目的で古 くか ら用い られて き た。30年 ほど前 よ り,電 気化学系 に対 して も広 く適 用 さ れるよ うにな った2)。特 に,電 極/超 薄膜/溶 液界面 にお いて,フ ァラデー過程 が起 きない電位領域(二 重層領域) での吸着種 の表面配 向や吸脱着過程 などの研究 が行 われ た3)が,1970年 代 には,光 透過性電極 を用 いた紫 外可 視 透過分光法4)が,市 販 のダブル ビーム分光光度 計 を その まま使 える手軽 さか らブームにな った。 さ らに,1974年 に表面 ラマ ン分光 法 にお いて表 面増 強効 果 が発 見 され る5)と,分 光電気化学 の興味 の中心 は振動分光 法 に移 っ た。赤外領域 の鏡面反射分光法 も,偏 光変調法,電 位変 調法 などの確立,最 近 では,フ ー リエ変 換赤外 分光装置 の発達 な どによ り発展 した6)。 1983年 に,Hinnen,Parsons,仁 木 は,電 極表 面 に 単分子層 吸着 した酸化還元活性種 の電子授受反応 を紫外 可視反射分光法 によ り直接測定 する ことに成功 した7)。 この結果 は,紫 外可視反射分光法 を用 いれば,通 常 のボ ル タ ンメ トリで は充電電流 に埋 もれて明瞭でない電子授

hyōmen gijutsu/hyoumen gijutsu

Special Issues/In Situ Surface Analytical Techniques and Their Applications to Surface Finishing Technology. UV-vis Reflectance Spectroscopy at Electrode/Solution Interface.