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This work had as main objective the development of the technique of high performance liquid chromatography for SARA analysis of oil samples. The oil samples were separated into fractions containing saturates, aromatics, resins and asphaltenes. To achieve successful development of the technique for preparative scale liquid chromatography, the first step was the development of the technique in analytical scale. The parameters obtained were then extrapolated to preparative scale. Through the technique of high performance liquid chromatography developed, it was possible to obtain an effective separation of SARA fractions of oil samples, a result that does not show as efficient when working with classical liquid chromatography. Comparisons between both methodologies, classical and HPLC has showed that HPLC has huge advantage over classical methods. The separated fractions were characterized by mass spectrometry, fluorescence spectroscopy and infrared. Through mass spectrometry was possible to observe a distribution of masses between the mass range that goes from the ion m / z 100 Da to the ion m / z 800 Da, with this distribution centered at 350 Da. The analysis of the fluorescence emission spectra showed that lighter oils exhibit more intense fluorescence emission that is due to the fact that heavier oils, smaller API, have more likely species to disable the excited state, thus justifying the reduction of emissions fluorescence with an increased API. LISTA DE ILUSTRAÇÕES Figura 1: Esquema de fracionamento SARA de amostra de petróleo.  14 Figura 2:Diagrama esquemático ilustrando o processo de eluição cromatográfica e a corelação entre processo de eluição e a formação do pico 18 Figura 3:Esquema de classificação da cromatografia com ênfase em cromatografia liquida  20 Figura 4:Diagrama esquemático de um detector UV-VIS  23 Figura 5: Diagrama ilustrativo de um detector por índice de refração  25 Figura 6: Exemplos de possíveis grupos de compostos encontrados em produtos de petróleo  27 Figura 7: Esquema geral do fracionamento SARA  28 Figura 8:. Modelo de dispersão de uma molécula de asfalteno por moléculas de resina 32 Figura 9: Estrutura molecular de compostos asfaltenicos. As moléculas possuem massa em media de 750Da, e com um único sistema de anéis aromáticos fundidos por molécula  34 Figura 10: Representação das principais partes de um espectrômetro de massas  35 Figura 11: : Analisador de massa TOF linear: 1Fonte de íons pulsada; 2Pacote de íons próximos a fonte; 3 – Detector; 4-Amplificador de sinais; 5Computador; e 6-Espectro de massas  36 Figura 12: Diagrama de Jablonski ilustrando processo de emissão por fluorescência  37 Figura 13:Esquema ilustrando o procedimento de precipitação dos asfaltenos e preparo da solução maltenica 39 Figura 14: Cromatografo utilizado para separação dos componentes SAR em escala Analítica: 1Reservatório de solvente; 2Unidade degaseficadora; 3Bombas de alta pressão; 5Injetor automático; 6Forno de coluna; 7Detector por ultravioleta-visivel; 8Detector por índice de refração; e 9Controladora.. 41 Figura 15: Cromatografo Shimadzu escala Preparativa, 1Reservatório de solventes; 2Unidade degaseificadora; 3Controladora; 4Bombas; 5Injetor automático; 6Coletor de frações; 7Forno de coluna; 8Detector por ultravioleta-visivel; e 9Detector por índice de refração  42 Figura 16: Aparato utilizado para realização de cromatografia clássica de coluna aberta.  44 Figura 17: Esquema empregado na geometria front face.  44 Figura 18: Procedimento de montagem de uma placa de MALDI.  46 Figura 19: Processo de precipitação mostrando o rendimento de asfalteno em função no número de carbonos do precipitante (Andersen e Speight, 2001) ... 47 Figura 20: Efeito taxa de solvente no rendimento de asfalteno precipitado. (Andersen, 1994; Andersen e Speight, 2001)  48 Figura 21: Influência do tempo de contato no rendimento de precipitação dos asfaltenos. (Ancheyta et al., 2009)  49 Figura 22: Espectro infravermelho de uma amostra de asfalteno  52 Figura 23:Espectros LDI-TOF-MS amostra de asfalteno. 1modo linear, 2modo reflectron e 3comparação resolução obtida em modo Linear (vermelho) e Reflectron (Azul) .  55 Figura 24 Espectro de massas LDI-TOF-MS mostrando a série homologa encontrada para uma amostra de asfalteno analisada  57 Figura 25: Estrutura hipotética de uma molécula presente nas amostras de asfaltenos.  57 Figura 26: Representação ilustrativa das interações que ocorrem em cromatografia: 1Interação dispersiva do tipo London; 2Interação dipolo dipolo de Kenesom e Debie e Interações do tipo ligação de hidrogênio  60 Figura 27: Perfil cromatográfico de uma amostra de maltenos: a cor azul representa o cromatograma utilizando o detector por índice de refração e a cor preto representa o cromatograma utilizando detector por ultravioleta-visível leitura foi efetuada em comprimento de onda de 254nm 63 Figura 28: Comparação entre cromatogramas mostrando o tempo de retenção dos compostos aromáticos benzeno, naftaleno, antraceno, fenantreno .  64 Figura 29: Perfil cromatográfico de injeções em triplicata de amostra de maltenos.  65 Figura 30: Perfil do cromatograma em escala preparativa da amostra de maltenos, área hachurada, indicam as frações coletadas nos frascos de coleta de 50mL.  67 Figura 31: Diagrama tipo caixa “box plot” dos dados experimentais obtidos no fracionamento SARA.  69 Figura 32: Eluição dos compostos SAR em cromatografia clássica de coluna aberta: 1Após aplicação SAR ao topo da coluna; 2Após eluição dos compostos saturados com hexano; 3Eluição dos compostos aromáticos; 4Após eluição dos aromáticos e inicio eluição das das resinas; 5Eluição das resinas; 6Aluição das resinas e 7Aspecto da coluna após eluição dos compostos SAR.  70 Figura 33: Espectros de fluorescência das amostras 2, 3, 14, 03 e 04 em ordem crescente de grau API.  76

Desenvolvimento de uma metodologia de cromatografia líquida de alta eficiência (HPLC) para análise SARA de petróleo.