Premium
SOME REACTIONS OF PHOTOCHEMICALLY GENERATED PERFLUOROMETHOXYL AND RELATED OXYGENATED DERIVATIVES OF THE PERFLUOROMETHYL RADICAL
Author(s) -
AYMONINO P. J.
Publication year - 1968
Publication title -
photochemistry and photobiology
Language(s) - Spanish
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.818
H-Index - 131
eISSN - 1751-1097
pISSN - 0031-8655
DOI - 10.1111/j.1751-1097.1968.tb08061.x
Subject(s) - chemistry , radical , medicinal chemistry , fluorine , carbon monoxide , oxalate , peroxide , photochemistry , organic chemistry , catalysis
— Results of some reactions of photochemically produced perfluoromethoxyl and related radicals are presented, including a kinetic study of the photochemical reaction between fluoroxyperfluoromethane (CF 3 OF) and carbon monoxide leading quantitatively to perfluoromethyl fluoroformate (CF 3 OC(O)F). Bis (perfluoromethyl) oxalate (CF 3 OC(O)C(O)OCF 3 ), the supposed chain‐ending product of the named reaction is described for the first time. Also, some evidences are presented in favor of the existence of bis (perfluoromethyl)peroxydicarbonate (CF 3 OC(O)OOC(O)OCF 3 ) and of the mixed mono(perfluoromethyl)ester‐monofluoride of peroxydicarbonic acid (CF 3 OC(O)OOC(O)F), which are believed to be respectively the chain‐ending products of the oxidation of carbon monoxide, photochemically sensitized by bis (perfluoromethyl)peroxide and fluoroxyperfluoromethane. Finally, a description is given of a novel synthetic method which gives high yields of bis (perfluoromethyl)trioxide, depending on the oxidation of perfluoromethyl radicals produced photochemically from a mixture of fluorine and perfluoroacetone. RESUMEN Se presentan los resultados de algunas reacciones que llevan a la producción fotoquímica de perfluorometoxilo y otros radicales análogos, incluyendo un estudio cinético de la reacción fotoquímica entre el fluoroxiperfluorometano (CF 3 OF) y el monóxido de carbono, con formación cuantitativa de fluoroformiato de perfluorometilo (CF 3 OC(O)F). Se describe por primera vez el oxalato de perfluorometilo (CF 3 OC(O)C(O)OCF 3 ) que es justamente el producto final de la cadena de la mencionada reacción. También se presentan evidencias en favor de la existencia del peroxidicarbonato de perfluorometilo (CF 3 OC(O)OOC(O)OCF 3 ) y del éster perfluorometílico del monofluoruro del ácido peroxidicarbónico (CF 3 OC(O)OOC(O)F), los cuales se cree son respectivamente los productos finales de la cadena de la oxidación del monóxido de carbono sensibilizada fotoquímicamente por el peróxido de perfluorometilo y el fluoroxiperfluorometano. Finalmente se da una descripción de un nuevo método sintético el cual da altos rendimientos de trióxido de perfluorometilo, dependiendo de la oxidación de radicales perfluorometilo producidos fotoquímicamente a partir de una mezcla de fluor y perfluoroacetona.