CO 2 ‐Transfer durch Metallphenolate: N‐Methyl‐ε‐carolactam/Natriumphenolat als selektives Reagenz für Carboxylierungsreaktionen

Carboxylierungsreaktionen von Aceton und anderen Substraten mit aktiven CH‐Bindungen können selektiv mit Komplexen des Natriumphenolats mit N‐Methyl‐ε‐caprolactam („NMC”) und CO 2 durchgeführt werden. Mit Aceton entsteht in 85% Ausbeute nach Hydrolyse 3‐Ketoglutarsäure. Die Röntgenstrukturanalyse des tetrameren Komplexes [(NMC)Na(OPh)] 4 zeigt, daß Natrium‐ und Phenolatsauerstoffionen die Ecken eines Würfels besetzen. Na 1 hat die Koordinationszahl 4. NMC fungiert als einzähliger Ligand, die Sauerstoffatome des Phenolats sind dreizählige Liganden. Die Lithiumverbindung hat eine vergleichbare Struktur. Der Komplex nimmt pro Mol Natriumion in NMC 0,5 Mol CO 2 auf, das bei Raumtemperatur und Normaldruck auf Aceton übertragen wird.