NO 2 − ‐Komplexe von Kupfer(II) mit ungewöhnlicher Koordination

Es wird über Struktur und spektroskopische Eigenschaften neuartiger Alkali‐Nitro(Nitrito)‐Komplexe von Kupfer(II) berichtet. Cs 4 KCu 3 (NO 2 ) 11‐x (OH) x (OH 2 ) [x ≈ 1] kristallisiert kubisch in einer perowskitähnlichen Struktur mit einer quadratisch‐planaren Koordination von Cu 2+ durch die N‐Ligator‐Atome, die jedoch beträchtlich fehlgeordnet ist. Der Ersatz von K + durch Cs + verursacht eine Symmetrie‐Erniedrigung der Elementarzelle nach monoklin. In der Verbindung Cs 3 Cu(NO 2 ) 5 , die sich bezüglich der Metallpositionen ebenfalls auf die Perowskitstruktur zurückführen läßt, haben die Cu(NO 2 ) 5 3− ‐Polyeder eine (verzerrte) axial gestauchte trigonal‐bipyramidale Geometrie. Die NO 2 − ‐Anionen sind teilweise nitro‐ und teilweise nitrito‐gebunden und in der äquatorialen Ebene bezüglich dieser Bindungsisomerie zusätzlich fehlgeordnet. Die EPR‐Spektroskopie weist einen Grundzustand mit dominantem d   z   2‐Charakter aus. Es wurden weitere Verbindungen der beiden strukturellen Klassen mit anderen Alkaliionen präpariert.