Darstellung einiger Mehrkernkomplexe von Osmium(IV)

Bei der Umsetzung von [Os(NH 3 ) 6 ][OsBr 6 ] mit konz. HBr lassen sich durch Hochspannungspapierionophorese mehr als 40 Zwischenprodukte qualitativ nachweisen. Zwei davon werden durch kontinuierliche Durchflußionophorese in präparativen Mengen isoliert und als Cs‐Salze gefällt. Diese sind bis 400°C stabil. Die Elementaranalyse ergibt die Zusammensetzungen Cs 2 [Os 5 (NH 2 ) 8 Br 14 ] bzw. Cs 2 [Os 2 (NH 2 ) 2 Br 8 ]. Chemische Umsetzungen und das Verhalten bei der Ionophorese weisen auf das Vorliegen von fünf‐ bzw, zweikernigen Komplexen hin. Durch Reaktion mit siedender HCl werden die entsprechenden mehrkernigen Chlorokomplexe erhalten.