Sterisch behinderte Diarylborane: Synthese und Eigenschaften

Zur Untersuchung der Rotationsbehinderung um die C–B‐Bindung wurden die sterisch stark behinderten n‐Butoxy‐aryl‐[2.4.6‐tri‐tert.‐butyl‐phenyl]‐borane 1a – f aus den entsprechenden Di‐n‐butoxy‐arylboranen 2a – f mit 2.4.6‐Tri‐tert.‐butyl‐phenyllithium dargestellt. über die Synthese der Verbindungen 2 und deren Ausgangssubstanzen, die Dihydroxy‐arylborane („Arylborsäuren”) 3a – f , wird berichtet. Durch direkte Nitrierung von 1a und b wurden die Nitro‐Derivate 4 und 5 erhalten. – Die spektroskopischen Eigenschaften von 1a – f und 5 – insbesondere bei der massenspektrometrischen Fragmentierung – werden im Zusammenhang mit den sterischen Verhältnissen diskutiert. Wegen der starken sterischen Abschirmung des Bor‐Atoms geben die Verbindungen 1 nicht die sonst für Alkoxy‐diarylborane typischen Reaktionen: Sie lassen sich weder sauer noch basisch hydrolysieren; sie werden mit äthanolamin nicht umgeestert; sie reagieren auch unter verschärften Reaktionsbedingungen weder mit Lithiumaluminiumhydrid, Natriumhydrid oder n‐Butyllithium noch werden sie durch Wasserstoffperoxid oxydiert.