Organische Synthesen mit Übergangsmetallkomplexen, 31. N ‐Benzylketenimin‐Komplexe – Reaktivitätssteuerung von Additions‐ und Umlagerungsreaktionen durch unterschiedliche Metallreste

N ‐Benzylketenimin‐Komplexe, L n M[C 6 H 5 CH 2 N=C=C(OEt)‐C 6 H 5 ] 3 [L n M = Cr(CO) 5 , Mo(CO) 5 , W(CO) 5 , Mn(CO) 2 CH 3 ‐C 5 H 4 ), Fe(CO) 4 ] werden durch Addition von Benzylisocyanid an Carbenkomplexe 1 erhalten. Sie isomerisieren leicht unter 1,3‐ N/C ‐Wanderung des Benzylrestes zu 3‐Phenylpropannitril‐Komplexen 5 . Die Umlagerungstendenz hängt stark vom jeweiligen Metallrest ab und läßt sich durch folgende Reihe charakterisieren: Mo > Cr > W ≫ Mn, Fe. Abfangreaktionen unter Addition protischer Nucleophile an 3 führen zu Aminocarben‐Komplexen 6 . Abfangreaktionen mit weiterem Benzylisocyanid liefern Di‐(imino)indan und/oder Azetidinyliden‐Komplexe ( 11 und/oder 12 bzw. 13 ). Der Einfluß des jeweiligen Metallrests auf die Produktverteilung wird durch Konkurrenzversuche charakterisiert. An Chrom‐ und Molybdän‐Komplexen dominiert die Bildung von Di(imino)indanen, an Mangan‐ und Eisen‐Komplexen die Bildung von Azetidine,. Wolfram‐Komplexe nehmen eine Mittelstellung ein und bilden beide Systeme in etwa gleichen Anteilen.