Synthesen von 2,6,7‐Triazabicyclo[2.2.2]oct‐2‐en‐5,8‐dionen und 4(3 H )‐Pyrimidinonen durch 1,4‐Dipolare Cycloadditionen von Pyrimidinium‐4‐olaten an Nitrile

Das in 2‐Position unsubstituierte 3,6‐Dihydro‐6‐oxo‐1‐pyrimidinium‐4‐olat 1a geht mit Cyanameisensäure‐ethylester ( 2a ) und Benzoylcyanid ( 2b ) 1,4‐Dipolare Cycloadditionen zu neuen bicyclischen Primäraddukten 3a bzw. b ein, die bei höherer Temperatur unter Phenylisocyanat‐Abgabe in 4(3 H )‐Pyrimidinone 4a , b fragmentieren. Dagegen reagieren die in 2‐Stellung substituierten Pyrimidinium‐4‐olate 1b – h oder 5 mit Nitrilen 2a – c in hohen Ausbeuten direkt zu den 4(3 H )‐Pyrimidinon‐Derivaten vom Typ 4 bzw. 7 . Weiterhin werden die Reaktionen von 1a mit Isocyansäure sowie mit Cyanamid beschrieben.