Photoelektronenspektren organischer Verbindungen, V. Wechselwirkung kleiner Ringe mit π‐Systemen

Abstract Durch die Analyse der Photoelektronenspektren methylen‐, cyclopropyl‐ und cyclobutyl‐ substituierter Vinyl‐, Cyclopentenyl‐ und Phenylverbindungen wurde gezeigt, daß die konjugative Wechselwirkung zwischen Orbital und π‐Orbital im Rahmen der HMO‐Näherung durch ein β ρσ = −1.25 eV beschrieben wird, im Vergleich zu β ρσ = −2.15 eV und β ρσ = −2.45 eV für die Wechselwirkung zwischen π‐Orbital und Cyclopropan‐ Walsh ‐Orbital bzw. zwischen zwei π‐Orbitalen. Das Spektrum von Methylencyclopent‐1‐en liefert eine experimentelle Bestätigung der Orbitalreihenfolge π, π, σ in s‐trans ‐Butadienen.