Hochenantioselektive Reduktion mit neuartigen verbrückten NADH‐Modellverbindungen

Die biomimetische Reduktion von Benzoylformiat zu Mandelat mit ee ‐Werten <97% wurde mit den diastereomeren verbrückten NADH‐Modellverbindungen ( S,S )‐ 1 und ( R,S )‐ 1 erreicht. Die Oligomethylenbrücke verhindert dabei ‐ wie eine „Enzymwand” ‐ die Annäherung des Substrats von einer Seite des Dihydropyridinrings. Hergestellt wurden die Isomere 1 aus entsprechenden verbrückten Nicotinatvorstufen durch Reaktion von formylsubstituiertem (Vinylimino)phosphoran mit Methylpropiolat.