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A speciation analysis of Rare Earth elements (REE) in acidic waters of four natural systems in Brasil, Spain, Canada and USA is carried out. The geochemical diversity of the samples span a pH range of 3.3-5.2, a fairly broad range of SO=4 F- and P03-4 concentrations and a diference in measured REE concentrations of four orders of magnitude. The shale-normalized REE patterns show a systematic, almost universal, IREE enrichment in all the acidic waters studied. From REE speciation calculations using the PHREEQE code, it can be concluded that the dominant forms of REEs are sulfate complexes (mainly LnSO+4) with minor free ionic species (Ln3+). These free ionic species only became dominant when sulfate concentrations in waters are very low. Other ligands present in solution (P03-4 and F- ) do not compete with sulfate in REE speciation in the concentration range spanned by the samples. At least two reasons can be put forward to explain this result: (i) P03-4 concentrations are too low to affect REE speciation and (ii) F- which is present in concentrations high enough to interfere with lanthanide speciation, actually associates with aluminum. Aluminum, usually in high concentrations in acidic waters, is then the responsible of inhibiting REE fluoride complexation and hence, of inhibiting the important effect that this ligand has in REE speciation. Therefore, analytical determination of aluminum must be performed in order to properly calculate REE speciation in acidic waters. En este trabajo se analizan las pautas generales de especiaci&#243;n de las Tierras Raras (TR) en aguas &#225;cidas mediante la utilizaci&#243;n de muestras procedentes de cuatro sistemas naturales distintos (en Brasil, Espa&#241;a, Canad&#225; y USA). Los caracteres geoqu&#237;micos del conjunto de muestras seleccionado permiten considerar variaciones de pH de 3,3 a 5,2, un rango relativamente amplio de concentraciones de SO=4 F- y P03-4 y diferencias en los contenidos de TR de hasta cuatro &#243;rdenes de magnitud. Las pautas de distribuci&#243;n de TR normalizadas frente a NASC en casi todas las aguas estudiadas muestran un marcado enriquecimiento en las Tierras Raras Intermedias (TRI). Los c&#225;lculos de especiaci&#243;n realizados con el c&#243;digo PHREEQE muestran que la distribuci&#243;n de especies de las TR se encuentra controlada por los complejos sulfatados (LnSO+4 principalmente) y, en menor proporci&#243;n, por las formas i&#243;nicas libres (Ln3+). S&#243;lo cuando las concentraciones de sulfato son considerablemente bajas, las formas libres se encuentran en proporciones preponderantes sobre las de los complejos sulfatados. Los otros ligando s presentes en las soluciones &#225;cidas (P03-4 y F-) no entran en competici&#243;n con el sulfato en la especiaci&#243;n de las Tierras Raras (al menos para el rango de concentraci&#243;n abarcado por las muestras manejadas) por distintos motivos. Las concentraciones de P03-4 no son lo suficientemente elevadas como para incidir en la especiaci&#243;n de esos elementos. El F- presenta, en casi todas las muestras, valores de concentraci&#243;n suficientes como para influir, a priori, en la especiaci&#243;n de los lant&#225;nidos; sin embargo este ligando forma complejos con el aluminio en soluci&#243;n de manera preferente. Por ello, las normalmente altas concentraciones de este &#250;ltimo elemento en soluciones &#225;cidas evitan que el F- compita con el SO=4 en la distribuci&#243;n de especies de las Tierras Raras, impidiendo los notables efectos de aquel ligando en la especiaci&#243;n de esos elementos. Desde un punto de vista metodol&#243;gico, los resultados obtenidos se&#241;alan la necesidad de determinar las concentraciones de aluminio para una correcta realizaci&#243;n de los c&#225;lculos de especiaci&#243;n de Tierras Raras en aguas &#225;cidas

Pautas de distribución de especies de las Tierras Raras en soluciones ácidas naturales